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氟烷基亞磺酸鈉鹽參與的直接SCF2H及SCF3化反應(yīng)

來源: X-MOL 2017-08-18 10:26:19

二氟甲硫基(-SCF2H)是一類重要的含氟基團(tuán),與三氟甲硫基(-SCF3)結(jié)構(gòu)相似,脂溶性系數(shù)中等(Hansch親脂系數(shù)π為0.68)。在藥物化學(xué)的研究中,人們可以通過引入二氟甲硫基來調(diào)控藥物分子的脂溶性。同時,-CF2H作為-CH2OH或-SH的電子等排體具有與其相似的分子體積和極性。另一方面,受氟原子較強(qiáng)的誘導(dǎo)作用影響,-CF2H可以與其他分子產(chǎn)生氫鍵相互作用。


經(jīng)典的向有機(jī)分子中引入二氟甲硫基的方法包括利用硫醇或锍鹽化合物與二氟卡賓反應(yīng)間接構(gòu)建二氟甲硫基。然而這些反應(yīng)中的活潑中間體二氟卡賓往往在強(qiáng)堿條件下生成,許多對堿敏感的官能團(tuán)無法兼容。近年來中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所的沈其龍課題組報道了直接二氟甲硫基化試劑[(SIPr)Ag(SCF2H)]和糖精型的二氟甲硫基化試劑,日本的Shibata報道了磺酰碘型的二氟甲硫基化試劑。但上述試劑的合成過程在一定程度上限制了反應(yīng)的實(shí)用性。


2015年底,南京理工大學(xué)的易文斌(點(diǎn)擊查看介紹)課題組和美國麻省大學(xué)波士頓校區(qū)的張煒(Wei Zhang)(點(diǎn)擊查看介紹)課題組開發(fā)了基于三氟甲基亞磺酸鈉(NaSO2CF3)的三氟甲硫基化反應(yīng),這一工作在一定程度上加快了三氟甲硫基化反應(yīng)的工業(yè)化進(jìn)程。


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